DTS et conversion chimique

On injecte brusquement du sel à l'entrée d'un réacteur continu et on relève en fonction du temps la concentration en sel en sortie par conductimétrie :

Résultat des mesures de concentration en traceur en sortie de réacteur

\(t\) [min]

\(C\) [g/L]

0

0

5

0

10

0

15

0

15

20

20

12

25

7,5

30

4,5

35

2,7

40

1,5

45

1

50

0,5

55

0,4

60

0,2

65

0,1

70

0,1

75

0

80

0

85

0

90

0

Question

Calculer le temps de séjour moyen.

Solution

Le temps de séjour moyen est donné par : \(\overline{{{t}_{s}}}=\frac{{{\mu }_{1}}}{{{\mu }_{0}}}=\frac{\int\limits_{0}^{\infty }{{{t}_{s}}^{1}\cdot E\left( {{t}_{s}} \right)\cdot d{{t}_{s}}}}{\int\limits_{0}^{\infty }{{{t}_{s}}^{0}\cdot E\left( {{t}_{s}} \right)\cdot d{{t}_{s}}}}=\frac{\int\limits_{0}^{\infty }{{{t}_{s}}\cdot C\left( {{t}_{s}} \right)\cdot d{{t}_{s}}}}{\int\limits_{0}^{\infty }{C\left( {{t}_{s}} \right)\cdot d{{t}_{s}}}}\).

Pour le calculer à partir des mesures du tableau : \(\overline{{{t}_{s}}}=\frac{\sum\limits_{i}{{{t}_{i}}\cdot {{C}_{i}}\cdot \Delta t}}{\sum\limits_{i}{{{C}_{i}}\cdot \Delta t}}=\frac{\sum\limits_{i}{{{t}_{i}}\cdot {{C}_{i}}}}{\sum\limits_{i}{{{C}_{i}}}}\) = 22,5 minutes

Question

Déterminer les paramètres du modèle associant en série un réacteur parfaitement agité et un réacteur piston. Pourquoi l'allure de la DTS, pouvait-elle faire penser à un tel modèle ?

Solution

Évolution de la concentration en traceur en fonction du tempsInformations[1]

On remarque un retard pur (représentable par un réacteur piston) puis une décroissance exponentielle typique d'un RPA. Il est donc logique d'imaginer un modèle les associant en série.

La distribution des temps de séjour pour un réacteur piston est \(C\left( {{t}_{s}} \right)={{C}_{0}}\cdot \delta \ \left( {{t}_{s}}-{{\tau }_{piston}} \right)\) ; pour un RPA, \(C={{C}_{0}}\cdot \exp \ \left( -\frac{{{t}_{s}}}{{{\tau }_{RPA}}} \right)\). La courbe C vs t tracée précédemment montre un retard pur de 15 min caractéristique d'un réacteur piston. Le temps de passage dans le RPA associé en série est donc de 7,5 minutes. La courbe en rouge sur le graphique suivant correspond au modèle de RPA avec ce temps de passage.

Évolution de la concentration en traceur en fonction du temps (partie RPA)Informations[2]

Question

Calculer la concentration de réactif non converti en sortie de l'ensemble de ces deux réacteurs pour la réaction A → B du second ordre par rapport au réactif (constante de vitesse k = 0,1 L g-1 min-1 ; concentration en A dans le flux d'entrée CA0 = 100 g/L). Que devient cette concentration si on inverse le sens des réacteurs (piston puis RPA) ? La DTS est-elle changée pour autant ?

Solution

On supposera que \(\tau_{piston} =\) 15 min.

Le bilan en réactif sur le RPA s'écrit : \(Q\cdot {{C}^{{{e}_{RPA}}}}-k\cdot {{C}^{{{s}_{RPA}}}}^{2}\cdot {{V}_{RPA}}=Q\cdot {{C}^{{{s}_{RPA}}}}\).

Soit \(k\cdot {{\tau }_{RPA}}\cdot {{C}^{{{s}_{RPA}}}}^{2}+{{C}^{{{s}_{RPA}}}}-{{C}^{{{e}_{RPA}}}}=0\), qui est un polynôme du second degré en Cs

\({{C}^{{{s}_{RPA}}}}=\frac{\sqrt{1+4\cdot k\cdot {{\tau }_{RPA}}\cdot {{C}^{{{e}_{RPA}}}}}-1}{2\cdot k\cdot {{\tau }_{RPA}}}\) est la seule racine acceptable.

Le bilan en réactif sur le réacteur piston s'écrit : \(Q\cdot dC=-k\cdot {{C}^{2}}\cdot dV\)

Que l'on intègre : \(\int\limits_{{{C}^{{{e}_{piston}}}}}^{{{C}^{{{s}_{piston}}}}}{-\frac{dC}{{{C}^{2}}}}=\frac{k}{Q}\cdot \int\limits_{0}^{{{V}_{piston}}}{dV}\), soit \(\frac{1}{{{C}^{{{s}_{piston}}}}}-\frac{1}{{{C}^{{{e}_{piston}}}}}=k\cdot \frac{{{V}_{piston}}}{Q}=k\cdot {{\tau }_{piston}}\)

Finalement, \({{C}^{{{s}_{piston}}}}=\frac{{{C}^{{{e}_{piston}}}}}{1+k\cdot {{\tau }_{piston}}\cdot {{C}^{{{e}_{piston}}}}}\)

Exercice DTS et conversion chimique : synthèse des résultats de conversionInformations[3]

La seconde disposition est nettement plus favorable à la conversion, mais la DTS reste inchangée.

Question

On n'a pas pu effectuer une injection "propre" de traceur. Convoluer le signal d'entrée ci-dessous pour en déduire le signal obtenu en sortie.

Signal d'entrée

\(t\) [min]

0

5

10

15

20

25

\(C\) [g/mol]

0

25

15

20

0

0

Solution

La fonction DTS est donnée par : \(E\ ({{t}_{s}})=\frac{C\ ({{t}_{s}})}{\int\limits_{0}^{\infty }{C\left( t \right)\cdot dt}}\). Avec \(\int\limits_{0}^{\infty }{C\left( t \right)\cdot dt}\approx \sum\limits_{i}{{{C}_{i}}\cdot \Delta t}=\)252,5 g min L-1.

D'où le tableau :

Exercice DTS et conversion chimique : fonction distributionInformations[4]

Le produit de convolution est : \({{C}^{s}}\ \left( {{t}_{s}} \right)=\int\limits_{0}^{{{t}_{s}}}{{{C}^{e}}\ \left( t \right)\cdot E\ \left( {{t}_{s}}-t \right)\cdot dt}\)

D'où le tableau :

Exercice DTS et conversion chimique : signaux en entrée et en sortieInformations[5]

Enfin on vérifie que les aires sous-tendues à chaque courbe (proportionnelles à la quantité de traceur injecté) sont égales : \(\sum\limits_{i}{C_{i}^{e}}\) = 60 g/L = \(\sum\limits_{i}{C_{i}^{s}}\).

Exercice DTS et conversion chimique : produit de convolutionInformations[6]
Remarque

Dans la réalité, c'est évidemment l'opération de déconvolution que vous seriez amenés à effectuer, mais celle-ci est trop lourde pour pouvoir être effectuée "manuellement".

Exemple

Le fichier complet de calcul est fourni.